Stralung-initiéiert Reaktiounen kënnen kategorisch an zwou Zorte klasséiert ginn: (1) Crosslinking a Scission an (2) Grafting a Cure.
Crosslinking ass déi intermolekulär Bindungsbildung vu Polymerketten.De Grad vun der Crosslinking ass proportional zu der Stralungsdosis.Et erfuerdert keng onsaturéiert oder aner méi reaktiv Gruppéierungen.Mat e puer Ausnahmen (wéi a Polymeren déi Aromaten enthalen), variéiert et net vill mat der chemescher Struktur.Et variéiert net vill mat der Temperatur.Och wann de Mechanismus vun der Kräizverbindung duerch Stralung zënter senger éischter Entdeckung studéiert gouf, gëtt et nach ëmmer keng verbreet Eenegung iwwer seng exakt Natur.De Mechanismus vun der Crosslinking variéiert allgemeng mat de betraffene Polymere.Den universell akzeptéierte Mechanismus beinhalt d'Spaltung vun enger CH-Bindung op enger Polymerkette fir e Waasserstoffatom ze bilden, gefollegt vun der Abstraktioun vun engem zweete Waasserstoffatom aus enger Nopeschkette fir molekulare Waasserstoff ze produzéieren.Dann kombinéieren déi zwee ugrenzend polymeresch Radikale fir e Crosslink ze bilden.De Gesamteffekt vun der Crosslinking ass datt d'molekulare Mass vum Polymer stänneg mat der Strahlungsdosis eropgeet, wat zu verzweigte Ketten féiert, bis schlussendlech en dreidimensionalen Polymernetz entsteet wann all Polymerkette verlinkt ass. op eng aner Kette.
Am Géigesaz ass d'Scission de Géigendeel Prozess vun der Crosslinking, an deem d'Brochung vu CC Bond geschitt.Crosslinking erhéicht dat duerchschnëttlecht Molekulargewiicht wärend de leschte Prozess et reduzéiert.Wann d'Energie vun der Stralung héich ass, geschitt Kettenbriechung duerch d'Spaltung vun der C-C Bindung.Am aeréierte Léisungsmedium geet de mechanesche Wee vun der Spaltung awer duerch indirekt Manéier weider.Déi polymeresch fräi Radikale ginn duerch Léisungsmëttelfräi Radikale generéiert, déi schonn duerch Stralung geformt ginn.D'Zousatz vu Sauerstoff mat de polymeresche fräi Radikale bilden d'Peroxyarten, déi bei Zersetzung méi kleng Moleküle bilden.Déi oxidativ Degradatioun vun de Polymere hänkt vum Léisungsmëttel of, deen am System benotzt gëtt.Eigentlech konkurréiert d'Polymerdegradatioun mat der Oxidatioun vum Léisungsmëttel.
Grafting ass eng Method wou Monomere lateral op d'Polymerkette agefouert ginn, wou Versécherung déi séier Polymeriséierung vun enger Oligomer Monomer Mëschung ass fir eng Beschichtung ze bilden, déi wesentlech vu kierperleche Kräfte mam Substrat gebonnen ass.An der einfachster Form, sou Methoden involvéiert heterogen Systemer, de Substrat ass e Film, e Faser oder souguer e Pudder, mat dem Monomer als aneat Flëssegkeet, Damp oder Léisung.Et gëtt eng enk Relatioun tëscht Grafting an Aushärung obwuel et gewësse Differenzen sinn.Eigentlech gëtt et keng Zäitlimit fir de Prozess vun der Transplantatioun.Et kann Minutten, Stonnen oder souguer Deeg daueren, wärend Aushärung e normalerweis ganz séiere Prozess ass, deen an enger Fraktioun vun Sekonn geschitt.Beim Grafting gi kovalent CC Bindungen geformt wärend beim Aushärten, Bindung normalerweis schwaachervan der Waals oder London Dispersiounskräften involvéiert.Van der Waals Bindung funktionnéiert op Distanzen wou et wéineg oder keen Iwwerlappung oder Austausch ass an et ass allgemeng mat méi klengen Energien assoziéiert.Wéi och ëmmer, kovalent Bindung ass effektiv op kleng internuklear Distanzen an ass verbonne mat Elektronen Iwwerlappung, Austausch, an doduerch méi héich Energien.En anere wichtegen Aspekt vun Aushärungsreaktiounen ass d'Méiglechkeet datt gläichzäiteg Grafting mat Aushärtung optrieden, wat zu verbesserte Eegeschafte vum fäerdege Produkt féiert, besonnesch an der Adhäsioun a Flexibilitéit.
Grafting geet op dräi verschidde Manéieren: (a) Pre-Bestralung;(b) Peroxidatioun an (c) géigesäiteg Bestrahlungstechnik.An der Pre-Bestralungstechnik gëtt den éischte Polymer-Réckgrat am Vakuum oder an der Präsenz vun engem Inertgas bestrahlt fir fräi Radikale ze bilden.De bestrahlte Polymersubstrat gëtt dann mam Monomer behandelt, deen entweder flësseg oder Damp ass oder als Léisung an engem passenden Léisungsmëttel.Wéi och ëmmer, an der Peroxidatiounstransplantatiounsmethod gëtt de Stammpolymer ënner héijer Energie Stralung a Präsenz vu Loft oder Sauerstoff ënnerworf.D'Resultat ass d'Bildung vun Hydroperoxiden oder Diperoxiden ofhängeg vun der Natur vum polymeresche Réckgrat an de Bestrahlungsbedéngungen.D'Peroxyprodukter, déi stabil sinn, ginn dann mat dem Monomer bei méi héijer Temperatur behandelt, wouduerch d'Peroxide Zersetzungs-Toradikale ënnerleien, déi dann d'Graffing initiéieren.De Virdeel vun dëser Technik ass datt d'Mëttelperoxyprodukter fir laang Periode kënne gespäichert ginn ier Dir de Grafting Schrëtt ausféiert.Op der anerer Säit, mat der géigesäiteger Bestrahlungstechnik ginn de Polymer an d'Monomere gläichzäiteg bestrahlt fir déi fräi Radikaler ze bilden an doduerch fënnt Zousatz statt.Zënter datt d'Monomere net an der Pre-Bestralungstechnik un Stralung ausgesat sinn, ass de offensichtleche Virdeel vun där Method datt et relativ fräi ass vum Problem vun der Homopolymerbildung, déi mat der simultaner Technik geschitt.Wéi och ëmmer, den entscheeden Nodeel vun der Pre-Bestralungstechnik ass d'Ofschneiden vum Basispolymer wéinst senger Direktbestralung, déi haaptsächlech d'Bildung vu Blockcopolymere bréngt anstatt Graftcopolymeren.
Post Zäit: Mee-03-2017